Verwandte Reaktionen: Dakin, Rubottom
Engl. / Lit.: Baeyer-Villiger Oxidation
Baeyer-Villiger-Oxidation
In der Baeyer-Villiger-Oxidation werden Ketone zu Estern beziehungsweise cyclische Ketone zu Lactonen umgesetzt. Als Oxidationsmittel werden Peroxysäuren eingesetzt.
Mechanismus
Die Reaktion läuft über Addition des nucleophilen Sauerstoffs des Peroxids ab - die Reaktivität des Carbonyls wird durch Addition einer Lewis-Säure oder eines Protons erhöht:
In einem zweiten Schritt folgt die Umlagerung eines Substituenten:
Hierbei hängt die Selektivität von der Wanderungsfähigkeit des Substituenten ab:
tert. Alkyl > Cyclohexyl > sek. Alkyl > Phenyl > prim. Alkyl > CH3
Die Bayer-Villiger-Oxidation eines Aldehydes führt mehrheitlich über Formsäure-Ester. In vielen Fällen kann aber nur der Alkohol isoliert werden.
Beispiele zur Selektivität:
