Verwandte Reaktionen: Cadiot-Chodkiewicz, Stille
Engl. / Lit.: Sonogashira Coupling
Sonogashira-Kupplung
Diese Reaktion ermöglicht die Kupplung von endständigen Alkinen mit Aryl- oder Vinylhalogeniden unter Palladium-Kupfer-Katalyse und Verwenden eines Amins als Base. Für die Kupplung von Ethin muss aufgrund der doppelseitigen Reaktion - selbst bei einem Überschuss Ethin - eine Trimethylsilyl-Schutzgruppe eingeführt werden.
Mechanismus
Der Mechanismus ist ähnlich zu demjenigen der Stille-Kupplung. Die Oxidative Addition des Halogenids im ersten Schritt ist vergleichbar. Allerdings wird der zweite Partner - das Alkin - nicht als Organometall eingesetzt. Das Organyl wird in der Sonogashira-Kupplung in situ erzeugt: Das Proton eines terminalen Alkins ist relativ sauer, so dass es in der Reaktionsmischung durch das Amin deprotoniert werden kann. Das resultierende Anion komplexiert mit Kupfer und wird in einer Transmetallierung auf Palladium übertragen. Nach einer Isomerisierung erfolgt eine reduktive Eliminierung zum Endprodukt.
Die Reduktion des eingesetzten Katalysators zur katalytisch aktiven Pd(0)-Spezies erfolgt mit Phosphin, mit dem Amin (siehe Heck-Reaktion) oder durch Reaktion mit dem Kupferorganyl, woraus homogekuppeltes Nebenprodukt resultiert:
