Verwandte Reaktionen: Benzoinkondensation
Engl. / Lit.: Stetter Reaction
Stetter-Reaktion
Stetter 1,4-Dicarbonyl-Synthese
Die Stetter-Reaktion ermöglicht die Synthese von 1,4-Diketonen, 4-Ketocarbonsäuren und 4-Ketocarbonitrilen aus einem Aldehyd und einer α,β-ungesättigten Verbindung mittels Cyanid-Ion- oder Thiazolium-Salz-Katalyse.
Mechanismus
Die Stetter-Reaktion verläuft ähnlich der Benzoinkondensation - aber bei der 1,4-Dicarbonylsynthese ist die Addition an den Michael-Akzeptor irreversibel.
Im ersten Schritt der Reaktion erfolgt durch Addition des Cyanidions eine Umpolung (das Carbonyl wird von einem Electrophil zu einem Nucleophil):
Das in situ generierte Nucleophil reagiert mit der ungesättigten Verbindung:
Wegen der Irreversibilität des letzten Schrittes stört auch eine parallel zur Stetter-Reaktion verlaufende Benzoinkondensation nicht.
Thiazoliumsalze können durch Deprotonierung in Ylide umgewandelt werden, welche dann ähnlich wie das Cyanid-Ion die Stetter-Reaktion katalysieren:
Durch Wahl des quartenären Salzes können unterschiedliche Edukte mit guten Ausbeuten reagieren:
| R | X | Eignung |
| -CH2C6H5 | Cl | Aliphatische Aldehyde |
| -CH3 | I | Aromatische Aldehyde |
| -C2H5 | Br | Aromatische Aldehyde |
| -(CH2)2OC2H5 | Br | α,β-ungesättigte Ester |
