Verwandte Reaktionen: Aldoladdition
Organic Chemistry Portal: Henry Reaction
Henry-Reaktion
Nitroaldol-Reaktion
Die Henry-Reaktion ist eine basenkatalysierte C-C-Bindungsknüpfung eines Nitroalkanes mit einem Aldehyd oder Keton ähnlich einer Aldoladdition.
Mechanismus
Aufgrund der C-Acidität wird das Nitroalkan bevorzugt deprotoniert. Hierbei wirkt die zugegebene Base als Initiator der Henry-Reaktion. Das intermediär entstehende Nitroalkoholat wirkt dann selbst als Base.
Jede zugegebene Base kann sowohl die Aldoladdition und bei Aldehyden eine Cannizarro-Reaktion als auch die Eliminierung von Wasser aus den Nitroalkanen katalysieren, was Nitroalkene entstehen lässt, welche polymerisieren. Aus diesem Grund müssen bei vielen Edukten unterschiedliche Reaktionsbedingungen getestet werden, und die Kontrolle der Basizität der Reaktionslösung ist unabdingbar.
Einige neuere Arbeiten beschäftigen sich mit der enantioselektiven Henry-Reaktion. Meistens wird der Sauerstoff der Carbonyl-Gruppe durch eine chirale Lewissäure komplexiert, was zum einen die Aktivität des Electrophils erhöht, aber auch die Stereoselektivität erklärt.
A New Catalyst for the Asymmetric Henry Reaction: Synthesis of β-Nitroethanols
in High Enantiomeric Excess
J. D. White, S. Shaw, Org. Lett., 2012, 14, 6270-6273.
Practical Asymmetric Henry Reaction Catalyzed by a Chiral Diamine-Cu(OAc)2
Complex
T. Arai, M. Watanabe, A. Yanagisawa, Org. Lett., 2007, 9,
3595-3597.
In der Aza-Henry-Reaktion können Imine zu β-Nitroaminen umgesetzt werden. Mittels Hydrierung erhält man Diamine:
Aza-Henry Reaction of Ketoimines Catalyzed by Na2CO3: An
Efficient Way to β-Nitroamines
L. Wang, C. Tan, X. Liu, X. Feng, Synlett, 2008, 2075-2077.
Weitere Beispiele interessanter Henry-Reaktionen können auf der englischsprachigen Seite gefunden werden, die oben verlinkt ist!
