Verwandte Reaktionen: Corey-Kim-Oxidation, Swern-Oxidation, Tischtschenko-Reaktion
Organic Chemistry Portal: Meerwein-Ponndorf-Verley Reduction, Oppenauer Oxidation
Meerwein-Ponndorf-Verley-Reduktion
Oppenauer-Oxidation
Die Meerwein-Ponndorf-Verley-Reduktion (MPV) ist die Reaktion einer Carbonylverbindung mit einem Alkohol, der unter Übertragung von Hydrid oxidiert wird. Wird Isopropanol als Hydrid-Donor eingesetzt, so kann das entstehende Aceton einfach während der Reaktion aus dem Gleichgewicht entfernt werden.
Als Katalysatoren werden zum Beispiel Aluminiumalkoholate eingesetzt. Die Reaktion verläuft über einen sechsgliedrigen Übergangszustand:
Als Alternative stehen Reduktionen mit Natriumborhydrid und Lithiumaluminiumhydrid zur Wahl. Doch die Meerwein-Ponndorf-Verley-Reduktion ist bei Substraten mit unterschiedlichen, reduktionsempfindlichen Substituenten meist selektiver.
Die Openauer-Oxidation (OPP) - die Rückreaktion - hat eine geringere Bedeutung. Sie kann aber durchaus als Alternative zu toxischen Reagenzien (Chrom) und der Swern-Oxidation in Frage kommen. In typischen Oppenauer-Oxidationen wird ein Überschuss an Aceton eingesetzt, wodurch sich das Gleichgewicht in Richtung des gewünschten Produktes verschiebt.
Nebenprodukte der MPV und der OPP stammen meist aus Tischtschenko-Reaktionen.
Aktuelle Veröffentlichungen weisen eine grosse Bandbreite von möglichen Katalysatoren für die Meerwein-Ponndorf-Verley-Reduktion und der verwandten Reaktionen auf:
Hydrogen-Transfer Catalysis with Pincer-Aryl Ruthenium (II) Complexes
P. Dani, T. Karlen, R. A. Gossage, S. Gladiali, G. van Koten, Angew. Chem.
Int. Ed., 2000, 39, 743-745.
Lithium Bromide as a Flexible, Mild, and Recyclable Reagent for Solvent-Free
Cannizzaro, Tishchenko, and Meerwein-Ponndorf-Verley Reactions
M. M. Mojtahedi, E. Akbarzadeh, R. Sharifi, M. S. Abaee, Org. Lett.,
2007, 9, 2791-2793.
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