Organic Chemistry Portal: Passerini Reaction

Passerini-Reaktion

Die 3-Komponenten-Reaktion mit einer Carbonsäure, einem Keton oder Aldehyd und einem Isocyanid ermöglicht die Synthese von α-Hydroxycarboxamiden.

Mechanismus

Die Passerini-Reaktion verläuft in aprotischen Lösungsmittel am schnellsten. Bei hohen Konzentrationen der Ausgangsverbindungen und Raumtemperatur lassen sich die besten Ausbeuten erzielen.

Der experimentelle Befund lässt vermuten, dass ein wesentlicher Schritt die Bildung von Wasserstoffbrücken sein muss. Ein ionischer Verlauf der Reaktion in aprotischen Lösungsmittel kann ausgeschlossen werden.

Die Stereoselektivität der Passerini-Reaktion ist Gegenstand aktueller Untersuchungen, doch haben chirale Isocyanide meistens keinen Einfluss.

Mit Ausnahme von sterisch anspruchsvollen oder α,β-ungesättigten Ketonen (z.B. Campher) liefert eine grosse Bandbreite unterschiedlicher Edukte gute Ausbeuten, was diese Synthese für kombinatorische Anwendungen wertvoll macht. Zudem weisen viele pharmakologisch aktive Naturstoffe ähnliche Verknüpfungen auf.

Beispielsreaktion