Lawesson-Reagenz

Das Lawesson-Reagenz ist ein mildes Thionierungsmittel für Ketone, Ester und Amide, das die Synthese von Thioketonen, Thioestern und Thioamiden in guten Ausbeuten ermöglicht.

Reaktionen mit dem vergleichbaren Reagenz P₄S₁₀ benötigen im allgemeinen höhere Temperaturen und einen grösseren Überschuss des Thionierungsmittels.

Mechanismus

Das Lawesson-Reagenz befindet sich in Lösung in einem Gleichgewicht mit einem reaktiveren Dithiophosphin-Ylid:

Die Reaktion mit einem Carbonyl führt zur Bildung eines Thiaoxaphosphetanes:

Triebkraft der Reaktion ist die Bildung einer stabilen P=O-Bindung in einer Ringöffnung, die dem Mechanismus der Wittig-Reaktion ähnelt:

Reaktionen mit Ketonen, Amiden, Lactamen und Lactonen verlaufen normalerweise schneller als mit Estern. Ester sind je nach Reaktionsbedingungen unreaktiv, was selektive Umsetzungen ermöglicht:

G. Minetto, L. F. Raveglia, A. Sega, M. Taddei, Eur. J. Org. Chem., 2005, 5277-5288.

Detailliertere Informationen können in einem Review von Jesberger, Davis, Barner (Synthesis, 2003, 1929. DOI) gefunden werden.