12.12.12 Platin-Diborenyl-Komplex weist verstärkte Bor-Bor-Doppelbindung auf
Metall stärkt Doppelbindung
Würzburger Chemiker stellen ein etabliertes Modell auf den Kopf, das katalytische Prozesse erklärt.
Um aus flüssigem Pflanzenöl eine streichfähige Margarine zu machen, müssen Kohlenstoff-Doppelbindungen in Gegenwart von Wasserstoff-Molekülen hydriert werden. Dafür sorgt ein metallhaltiger Katalysator. Sein Metallatom schiebt Elektronen in die Bindungen, destabilisiert sie damit und macht sie bereit für die gewünschte Reaktion. Bei einem Platin-Diborenyl-Komplex wird die Doppelbindung zwischen den Bor-Atomen in Gegenwart von Platin allerdings stabilisiert.
Abb. 1: Die Doppelbindung zwischen zwei Bor-Atomen (grün) wird durch den Einfluss von Platin (orange) gestärkt: Vereinfacht dargestellte Struktur des Platin-Diborenyl-Komplexes.
Quelle: Alexander Damme, Julius-Maximilians-Universität Würzburg
Etabliertes Modell auf den Kopf gestellt
Ein Metall gibt Elektronen und schwächt damit Bindungen: Chemiker kennen diesen Ablauf seit 1953 als „Dewar-Chatt-Duncanson-Modell“. Nun aber muss das Modell erweitert werden – denn Chemiker der Universität Würzburg haben es auf den Kopf gestellt.
Die neue Erkenntnis: Die Elektronen eines Metalls können eine Bindung auch stärken – zumindest wenn es sich um eine Doppelbindung zwischen zwei Bor-Atomen handelt. Das berichten Forscher aus dem Arbeitskreis von Professor Holger Braunschweig jetzt in „Nature Chemistry“.
Theorie mit Experiment bestätigt
In einer Doppelbindung zwischen zwei Bor-Atomen ist noch Platz für genau zwei zusätzliche Elektronen. Ein „freies π-Orbital“, wie die Chemiker sagen. Wenn man diesen Platz füllt, müsste die Bindung stärker werden: Von dieser Überlegung gingen die Würzburger Chemiker Dr. Rian Dewhurst und Dr. Alfredo Vargas aus. Sie modellierten ihre Idee am Computer und fanden sie bestätigt - zunächst rein theoretisch.
Nun galt es, die Theorie mit einem Experiment zu bestätigen. Im Arbeitskreis fand sich ein Molekül, das für diesen Zweck wie geschaffen war: ein so genannter Platin-Diboranyl-Komplex. Alexander Damme hatte ihn bei seiner Doktorarbeit in einem kniffligen Prozess synthetisiert.
Bor-Bor-Doppelbindung plus Platin
Kernstück des Komplexes sind zwei Bor-Atome, die durch eine einfache Bindung
aneinander geknüpft sind und sich sehr nah bei einem Platin-Atom befinden. Damme
tüftelte nun folgendes Verfahren aus: Er zwang dem Komplex zusätzliche
Elektronen auf, so dass eine Bor-Bor-Doppelbindung entstand.
Durch den Einfluss des Metalls Platin hätte diese Doppelbindung – dem
etablierten Modell zufolge – nun eigentlich schwächer ausfallen müssen als eine
„normale“ Bor-Bor-Doppelbindung. Tatsächlich aber war die Bindung stärker. Das
zeigte sich bei der Einkristall-Röntgenstrukturanalyse des Materials. Mit dieser
Technik lässt sich feststellen, wie weit die Atome eines Moleküls voneinander
entfernt sind. Je näher sie sich stehen, umso stärker ist die Bindung zwischen
ihnen. Und zwei Bor-Atome in einer Doppelbindung stehen sich in der Gegenwart
von Platin deutlich näher als ohne das Metall, so das Ergebnis der Würzburger
Chemiker.
Neues Wissen für die Lehrbücher
Welche Konsequenzen diese Entdeckung hat? Für die Alltagspraxis in den chemischen Labors und der Industrie vorerst keine. Aber die Lehrbücher der Chemie müssen ergänzt werden. Das „Dewar-Chatt-Duncanson-Modell“ hat zwar nicht ausgedient; für Kohlenstoff-Verbindungen gilt es weiterhin. Aber es muss nun doch grundlegend erweitert werden.
Quelle:
Bond-strengthening π backdonation in a transition-metal π-diborene complex
H. Braunschweig, et. al., Nature Chemistry 2012. DOI:
10.1038/NCHEM.1520
Bitte zitieren Sie die Seite wie folgt:
Platin-Diborenyl-Komplex weist
verstärkte Bor-Bor-Doppelbindung auf
(URL: https://www.organische-chemie.ch/chemie/2012/dez/bor-bor-doppelbindung.shtm)
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